詳細(xì)介紹
醫(yī)藥用級(jí)富馬酸CDE藥典備案
富馬酸又稱(chēng)延胡索酸、反丁烯二酸,自然界存在于延胡索、蘑菇、新鮮牛肉中。從水中析出者為單斜晶系針狀、棱柱狀或葉片狀白色結(jié)晶或結(jié)晶性粉末。無(wú)臭,有特殊酸味,酸味強(qiáng),約為檸檬酸的1.5倍。熔點(diǎn)287℃,沸點(diǎn)290℃,200℃以上升華,加熱至230℃時(shí)失水而成順丁烯二酸酐,與水共煮生成DL-蘋(píng)果酸??扇苡谝掖?,微溶于水和乙,難溶于氯仿。3%水溶液的pH為2.0~2.5,有很強(qiáng)的緩沖性能,以保持水溶液的pH維持在3.0左右
醫(yī)藥用級(jí)富馬酸CDE藥典備案
化學(xué)合成法
工藝流程:苯或丁烯與空氣、催化氧化、水解、濃縮、結(jié)晶、成品。
①順丁烯二酸異構(gòu)法
將苯或丁烯(80%)與過(guò)量的空氣在流化床或固定床反應(yīng)器中被循環(huán)的液野吸收,生成順丁烯二酸。順丁烯二酸在硫脲催化劑的作用下,加熱到145-260℃經(jīng)異構(gòu)化反應(yīng),生成反丁烯二酸,然后經(jīng)冷卻、過(guò)濾、用鹽酸洗滌濾餅、干燥、粉碎得成品。
該法的原料的制備一般以苯法和正丁烷法為主,得率約為93.0%,具有運(yùn)輸方便,不腐蝕設(shè)備,用量少的優(yōu)點(diǎn),缺點(diǎn)是需要石油資源,且工藝條件苛刻。
②糠醛氧化法
以糠醛和水為原料,在250mL燒杯中添加58.5gKClO3粉末,適量的V2O5/MoO3(0.8:1)催化劑和100mL 0.5mol/L的鹽酸溶液,不斷攪拌至110℃下,滴加20mL糠醛,加完后讓其繼續(xù)反應(yīng)2h。然后冷卻過(guò)濾,得到粗富馬酸。
該法的得率為83.0%,優(yōu)點(diǎn)是無(wú)工業(yè)污染,且副產(chǎn)物KCl可回收用作農(nóng)用化肥,缺點(diǎn)是生產(chǎn)成本高。
折疊發(fā)酵法
以液體石蠟為原料,黑根霉為菌種進(jìn)行深層發(fā)酵80-90h,然后經(jīng)分離脫色、結(jié)晶、干燥等多步工序得富馬酸成品。其中液體石蠟轉(zhuǎn)化率約為50%,萃取率在50%以上。此外,也可用山芋、淀粉等原料發(fā)酵制取。